PVDF主要存于三种晶型：α型、β型、γ型。其中，α型是最稳固晶型，通常于室温下以固态形式存于；β型、γ型则属于亚稳固状态。这三种晶型熔点各不相同，具体如下：
1. α型晶型：α型是PVDF最常见晶型，其熔点约为160170℃。因为α型结构较为松散，分子链排列不够紧密，因此熔化时要较少能量。
2. β型晶型：β型晶型熔点略高于α型，约为170180℃。这种晶型因为极性较强，于压电、铁电行业有着大量用途。β型形成通常要特定加工条件，如静电场或机械拉伸。
3. γ型晶型：γ型晶型熔点介于α型、β型之间，约为165175℃。γ型晶型可以通过快速冷却或添加成核剂获得，它结合了α型、β型部分特性，于某些特殊用途中表现出特殊性能。
影响PVDF晶型熔点因素包括结晶温度、冷却速率还有外加应力。例如，较高结晶温度有利于形成更稳固α型晶型，而较低冷却速率也许导致更多β型或γ型晶型生成。另外，通过共混改性或其他化学手段也可以调控PVDF晶型分布，从而改变其熔点特性。
PVDF不同晶型赋予了材料多样化性能特点，合理选择晶型可以满足不同工业需求。深入研究PVDF晶型和熔点之间关系，有助于开发新型功能材料，并推动其于、能源及航空航天行业大量用途。
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