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新的冠状肺炎的爆发,ECMO已经多次出现在紧急情况现场并进入了公众视野。 ECMO代表体外膜肺氧合治疗仪,通常称为“人工肺”。 ECMO目前是严重心肺功能衰竭的核心支持方法,被称为重度新发冠状肺炎患者的“最后一根稻草”。 ECMO膜肺肺是ECMO系统的核心组件,并具有血液氧合功能。目前,肺部膜材料主要使用PMP(聚4-甲基1-戊烯)中空纤维膜,而成膜树脂PMP(聚4-(甲基1-戊烯)首先是4-甲基-1-戊烯(4MP1)单体通过丙烯二聚反应聚合,到目前为止,丙烯二聚尚未在中国工业化;碱金属催化是丙烯二聚的主要方法; 1960年代,BP建造了世界上第一个2,000吨/年规模的4-甲基分别建设了日本,前苏联和美国的1-戊烯生产厂,建成了年产量为20,000-100,000吨的生产设施,考虑到能源消耗和经济因素,丙烯二聚工艺是否可以生产4MP1丙烯选择性二聚生产4-甲基-1-戊烯(4MP1)的催化剂主要基于碱金属,世界上第一种工业化生产的4MP1催化剂正在研发中由BP在1960年代编辑。
通过将金属钠分散在无水碳酸钾上来制备。丙烯二聚法制备的4-甲基-1-戊烯(4MP1)催化剂组合物包含至少一种碱金属元素,碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐以及至少一种助催化剂,所用催化剂的活性成分为钠金属和钾。目前,工业上几乎可以通过负载在无水K2 CO3载体上的碱金属催化剂催化的丙烯二聚反应。甲基-1-戊烯(4MP1)的唯一方法是向碱金属催化剂中添加不同的助催化剂,并向载体中添加一些其他组分,以提高催化剂的强度,活性和寿命。将金属碳酸盐用作载体,并补充石墨,并引入扩孔剂。复合金属用作活性组分以改善催化剂活性,选择性,强度和寿命。 4-甲基-1-戊烯(4MP1)工艺生产流程图新型固体超强碱K / K2CO3催化丙烯二聚为4-甲基-1-戊烯(4MP1)丙烯转化率为43%,二聚化产品的选择性为95%,而4MP1的选择性为86%。载体的性质在催化剂的活性中起重要作用。由于该反应的活性成分均为碱金属,因此变化空间很小,因此选择载体成为关键。美国专利提出了一种制备丙烯二聚催化剂载体的技术。独特之处在于,使用碳酸钾和/或碳酸氢钾与水或水与酒精或水与水溶性酮的混合物合成载体,从而使碱金属元素附着在载体上4M P 1上选择性大于88%。丙烯二聚为4MP1的反应机理目前公认的碱金属体系催化丙烯二聚为4MP1的反应机理是,丙烯扩散进入催化剂的超碱位,被质子捕获并与碱金属结合。催化剂表面形成活泼的活性中间体Dilly丙基阴离子,丙烯分子双键上的π电子不均匀地分布在α和β碳上,与甲基相连的β碳上的电子云密度小。在反应条件下,烯丙基阴离子易于与甲基相互作用。β-碳与甲基的反应生成不稳定的4MP1阴离子。
4MP1阴离子将继续与丙烯分子进行氢交换反应,以生成更稳定的烯丙基阴离子和目标产物,从而形成单循环催化处理。极少的烯丙基阴离子与丙烯分子反应以合成异构体1-己烯。烯丙基阴离子比4MP1阴离子具有更好的稳定性,后者可以控制4MP1阴离子在反应过程中保持在相对较低的浓度,从而防止它与丙烯分子进一步聚合形成三聚体或聚合物,这是一个很好的保证。二聚体的选择性。 4-甲基-1-戊烯产品质量指标抑制了二聚化副反应的发生。该催化剂催化丙烯二聚为4MP1。副反应主要有两种,一种是低聚副反应,另一种是异构化副反应。 4MP1是热力学中最不稳定的六碳烯烃,很容易异构化形成更稳定的六碳烯烃,如4MP2、2MP1、2MP2等。在实际的4MP1生产过程中,可以通过减少反应相中4MP1的含量来抑制异构化反应。在英国和前苏联已投产的工业装置中,丙烯的一次转化率控制在7%至11%,这显然可以抑制异构化反应。固体碱催化丙烯二聚反应的主要反应对4MP1具有很高的选择性。影响最终反应产物4MP1选择性的主要因素是反应过程中4MP1的异构化,以将丙烯的二次聚合反应还原为4MP1。该反应需要加速产物从催化剂的活性部位的解吸速率。碳酸钾具有低的比表面积和简单的孔结构。负载在K2CO3上的碱金属是通过丙烯二聚反应合成4MP1的极佳催化剂。异构化活性低,以K2CO3为载体的催化剂的优化是提高其孔结构方向,增加孔径,以提高转化效果为基础,不影响异构化活性。
产品链已成为全民伤害。丙烯二聚体4-A在“齐格勒-纳塔”催化剂的作用下,苯基-1-戊烯(4MP1)进一步聚合形成PMP树脂。 PMP(聚4-甲基戊烯-1)树脂由英国ICI公司首先开发。1965年开发并于1968年商业化,日本三井化学有限公司获得ICI授权并开始生产,并于1973年进入市场。目前,日本三井化学品有限公司是全球唯一的PMP树脂制造商。目前,PMP中空纤维膜目前由3M的子公司Membrana独家生产和供应。因此,丙烯二聚体4MP1-PMP树脂-PMP膜的整个产品链不能独立生产,这限制了ECMO的定位。由于ECMO依赖进口,因此全国大约有400辆汽车。湖北爆发新的冠状肺炎之后,对“人工肺”的需求正在增加。 2月27日,新的冠状肺炎流行工作中央领导小组要求从该国动员ECMO。该设备支持湖北。 2月27日,紧急从德国法兰克福进口了16种ECMO,并将其运到湖北武汉。使用的最昂贵的消耗品还包括膜肺,膜肺材料PMP中空纤维膜。新冠状肺炎的爆发使丙烯二聚体4MP1-PMP树脂-PMP中空纤维膜具有自主性,从产业链的隐忧到全国性伤口。不被“卡住”的本质是能够随时应对最坏的情况!
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